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来源:职称驿站所属分类:化工论文 发布时间:2012-03-08浏览:40次
摘要:采用Fenton氧化法处理混凝沉淀后的含油废水,通过正交试验、单因素试验分析了工艺最佳反应条件:pH值为2.5左右;H2O2投加量为6ml/L;H2O2/Fe2+在20;反应温度为40℃;反应时间60~90min。该反应条件下,当进水COD浓度为317.5mg/L时,出水浓度为132.3mg/L,去除率达58.3%。
关键词:Fenton氧化论文,含油废水论文,含盐量
Fenton氧化在一定条件下通过H2O2与Fe2+反应,产生氧化能力极强的•OH自由基(氧化电位为2.80V,仅次于氟的2.87V),攻击有机物分子,使其氧化分解为容易处理的物质。与一般化学氧化法相比,Fenton氧化技术具有设备简单、反应条件温和、操作方便、高效等优点,因此,Fenton试剂法作为一种高级化学氧化法,已成功运用于多种工业废水的处理[1-3]。
1材料与方法
1.1试验装置与方式论文
采用烧杯静态试验方法,为了与实际运行相吻合,试验在室温下进行:
(1)用1000mL标准烧杯每次取原水样600mL,采用H2SO4调节pH;
(2)磁力搅拌;搅拌中先后加入定量的FeSO4和30%的H2O2;
(3)反应完毕后用NaOH溶液调节pH值为9,静置60min,取上清液测定COD。
每组药剂投加量重复进行多组以考察处理效果的稳定性和重现性。
试验用水取自天津市某港区含油废水处理系统混凝沉淀后出水。
pH、COD均采用标准方法测定[4]。
1.2正交试验
采用正交试验对Fenton反应条件进行优化选择。正交试验首先要进行试验条件的选择,即试验因素、试验水平以及试验指标的确定。试验因素,指对试验结果有影响的一系列因素,在本试验中确定双氧水投加量、硫酸亚铁的投加量、pH、反应时间及温度;试验水平,指试验因素的取值,原则是应尽量覆盖实际运行中试验因素可能的取值范围;试验指标,最能体现考察目标的可观测量,在研究中采用出水COD作为试验指标。
根据相关科学研究及以往的工程经验,正交试验选取的H2O2投加量为2.5ml/L,3.0ml/L,3.5ml/L,4.0ml/L;H2O2/Fe2+为10,15,20,25;溶液初始pH值为2.5,3.5,5.5,7.0;反应时间为45,60,75,90min;反应温度为20,30,40,50℃;进行五因素、四水平Fenton处理含油废水的实验。实验设计见表1。具体方法参考文献[5]。
表1正交试验因素水平表
水平 H2O2投加量
(ml/L) H2O2/Fe2+
(摩尔比) pH 反应时间
(min) 反应温度
(℃)
1 2.5 10 2.5 45 20
2 3.0 15 4.0 60 30
3 3.5 20 5.5 75 40
4 4.0 25 7.0 90 50
2试验结果与讨论
2.1Fenton氧化处理含油废水的正交实验论文
正交实验实验结果用SPSS11.5软件进行统计分析,分析结果如表2所示。
表2Fenton处理金含油废水L16(45)正交分析表
编号 pH H2O2投加量
(ml/L) 反应温度
(℃) H2O2/Fe2+
(摩尔比) 反应时间
(min) COD去除率
(%)
1 2.5 2.5 20 10 45 45.2
2 2.5 3.0 30 15 60 37.9
3 2.5 3.5 40 20 75 40.4
4 2.5 4.0 50 25 90 62.7
5 4.0 2.5 30 15 90 38.9
6 4.0 3.0 20 10 75 37.2
7 4.0 3.5 50 25 60 26.0
8 4.0 4.0 40 20 45 49.0
9 5.5 2.5 40 20 60 39.4
10 5.5 3.0 50 25 45 49.8
11 5.5 3.5 20 10 90 36.9
12 5.5 4.0 30 15 75 69.2
13 7.0 2.5 50 25 75 40.3
14 7.0 3.0 40 20 90 46.0
15 7.0 3.5 30 15 45 31.1
16 7.0 4.0 20 10 60 65.2
K1 82.3 34.1 48.0 66.4 45.2
K2 64.1 49.3 54.7 64.8 70.3
K3 39.1 62.3 55.5 73.0 51.8
K4 31.9 75.3 48.4 39.0 38.1
极差R 61.9 53.8 37.8 43.4 41.2
由表2可知:RpH>RH2O2投加量>RH2O2/Fe2+>R反应时间>R反应温度,因此在设计试验范围内所选的影响因素中,影响Fenton氧化处理效果的显著性为:pH>H2O2投加量>H2O2/Fe2+(摩尔比)>反应时间>反应温度。且COD去除率最高达到69.2%。根据均值Ki得出最优工作参数为:pH=2.5,H2O2投加量=4.0ml/L,H2O2/Fe2+=20;反应时间=60min;反应温度控制在40℃。
2.2Fenton氧化法处理含油废水的单因素试验
依据正交试验确定的优化参数进行单因素试验,重点研究pH、H2O2投加量和H2O2/Fe2+变化对COD去除率的影响,绘出各因素与COD去除率的关系曲线,得出各因素变化与COD去除率的关系。
2.2.1pH对Fenton氧化性能的影响
固定溶液H2O2投加量为4ml/L;H2O2/Fe2+为20;反应温度为40℃;反应60min;调节不同初始pH,考察其对氧化性能的影响,结果如图1所示。
图1pH对Fenton氧化性能的影响
从图中可以看出,在pH值处于2.5~4.5区间时,COD去除率稳定地维持在相对较高的水平,之后随溶液pH值的增大显著下降。这是由于在碱性环境中,Fenton试剂溶液中的Fe2+会以氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力,从而抑制羟基自由基的产生,导致在碱性条件下COD去除率大幅度下降。另一方面,当pH值过低时,溶液中的H+浓度过高,抑制了Fe3+还原为Fe2+的反应,同样会使催化受阻,从而降低Fenton试剂的氧化能力[6]。当pH=2.5时,进水COD浓度为333.7mg/L,出水浓度为152.7mg/L。
2.2.2H2O2投加量对Fenton氧化性能的影响论文
固定溶液pH值为2.5左右;H2O2/Fe2+为20;反应温度为40℃;反应60min;投加不同量的H2O2(3~8ml/L),测定反应后的COD浓度,结果如图2所示。
图2H2O2投加量对Fenton氧化性能的影响
实验结果表明:在水平4.0ml/L以前,COD去除率随H2O2投加量的增大迅速增加,这是因为Fenton是靠H2O2在Fe2+催化作用下所生成的高活性•OH氧化去除废水中的有机物,因而H2O2的投加量直接决定着Fenton试剂的氧化效果[6]。在H2O2投加量为4~6ml/L范围内,COD去除率随H2O2投加量的增大缓慢增加,当H2O2投加量=6ml/L时,COD去除率达到最大的57.0%。当H2O2投加量大于6ml/L后,COD去除率变化不明显,甚至略有降低。这表明Fenton试剂氧化过程中并不是H2O2浓度愈大氧化效果愈好,因为H2O2浓度过高时,过量的H2O2会抑制•OH的产生,从而使氧化效果降低。
因此,从经济性和H2O2利用率考虑,将6ml/L定为较理想的H2O2投加量,此时的进水COD浓度为326.1mg/L,出水浓度为140.2mg/L。
2.2.3H2O2/Fe2+(摩尔比)对Fenton氧化性能的影响
固定溶液pH值为2.5左右;H2O2投加量为6ml/L;反应温度为40℃;反应60min;控制H2O2/Fe2+在15.0~27.5的范围内,考察其对Fenton氧化性能的影响,结果如图3所示。
图3H2O2/Fe2+(摩尔比)对Fenton氧化性能的影响
由图3可知,COD去除率随H2O2/Fe2+的增加呈先增大后减小的趋势。当H2O2/Fe2+为20时,COD去除率达最大的58.3%。此时的进水COD浓度为317.5mg/L,出水浓度为132.3mg/L。
3结论
通过正交试验、单因素试验分析了Fenon氧化处理含油废水的最佳反应条件:pH值为2.5左右;H2O2投加量为6ml/L;H2O2/Fe2+在20;反应温度为40℃;反应60~90min。该反应条件下,当进水COD浓度为317.5mg/L时,出水浓度为132.3mg/L,去除率达58.3%。
参考文献:
[1]刘汝鹏,于水利.Fe-H2O2深度处理造纸中段废水的研究[J].中国给水排水,2006,22(11):73-79.
[2]陈传好,谢波,任源,等.Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制[J].环境科学,2000,21(5):93-96.
[3]左晨燕,何苗,张彭义,等.Fenton氧化/混凝协同处理焦化废水生物出水的研究[J].环境科学,2006,27(11):2201-2205.
[4]国家环境保护局.水和废水监测分析方法.(第四版)[M].北京:中国环境科学出版社,2003.
[5]方开泰,马长兴.正交与均值试验设计[M].北京:科学出版社,2001.
[6]郭思,刘燕,杨楠桢,等.Fenton氧化法处理生物性污染废水[J].环境化学,2009,28(4):487-491.
《Fenton氧化处理港口含油废水的试验研究论文》
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文章名称: Fenton氧化处理港口含油废水的试验研究论文
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